Выплаты, не полученные работником до его смерти, должны быть выданы членам его семьи (наследникам). При этом работодатель по данным суммам налоговым агентом не является, а, значит, удерживать НДФЛ с выплаченных наследникам сумм не должен.

Во-первых, потому что со смертью работника обязанность по уплате НДФЛ прекращается пп.3 п.3 ст.44 НК РФ. А, во-вторых, выплаченные родственникам суммы признаются их наследуемым доходом, который НДФЛ вообще не облагается п.18 ст.217 НК РФ. Исключение составляют только авторские вознаграждения.
Такое разъяснение дала ФНС в своем недавнем письме Письмо ФНС от 30.08.2013 № БС-4-11/15797@.
Кстати, положения данного письма обязательны для применения налоговиками.