И не только детей, но и совсем «чужих» для работников лиц. Ведь НК РФ не требует для применения этой льготы наличия трудовых отношений между организацией/предпринимателем и обучаемым Письмо Минфина России от 04.10.2012 N 03-04-06/6-295. Важен лишь статус образовательного учреждения (лицензия - для российских, иной документ (лицензия, аккредитация) – для иностранных).

Кстати, похожая льгота предусмотрена и при оплате за любых граждан взносов по договорам добровольного личного страхования (например, медполисов) – тут НДФЛ тоже не начисляется вне зависимости от статуса застрахованного Письмо Минфина России от 04.12.2008 N 03-04-06-01/363. Не должны начисляться и страховые взносы во внебюджетные фонды с таких выплат – для работников на этот счет есть прямые нормы, а «неработники» не имеют трудовых отношений с оплачивающим страховку лицом (а значит, не должно быть и взносов).
Правда, если речь идет об оплате обучения или медполисов за «неработников», то в прибыльных расходах учесть стоимость этих услуг будет в общем случае нельзя.  Если только речь не идет об обучении потенциальных работников, с которыми трудовой договор будет заключен позднее.